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技術(shù)支持

皙全深度探討水污染治理中化學(xué)除磷技術(shù)

來源:南京純水設(shè)備??????2019/6/14 21:52:09??????點(diǎn)擊:

tuchai.cn南京純水設(shè)備】1、化學(xué)除磷原理

化學(xué)除磷主要是通過化學(xué)沉析過程完成的,化學(xué)沉析是指通過向污水中投加無機(jī)金屬鹽藥劑與污水中溶解性的鹽類(如磷酸鹽)反應(yīng)生成顆粒狀、非溶解性的物質(zhì)。實(shí)際上投加化學(xué)藥劑后,污水中進(jìn)行的不僅是沉析反應(yīng),同時(shí)還發(fā)生著化學(xué)絮凝作用,即形成的細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的絮凝體。

污水沉析反應(yīng)可以簡(jiǎn)單的理解為:水中溶解狀的物質(zhì),大部分是離子狀物質(zhì)轉(zhuǎn)換為非溶解、顆粒狀形式的過程,絮凝則是細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的過程,所以絮凝不是相轉(zhuǎn)移過程。絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析則用于污水中溶解性磷的去除。

2、化學(xué)除磷藥劑

為了生成非溶解性的磷酸鹽化合物,用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣。許多高價(jià)金屬離子藥劑投加到污水中后都會(huì)與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物,但出于經(jīng)濟(jì)原因考慮,用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe3+鹽、Fe2+鹽和Al3+鹽,這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。除金屬鹽藥劑外,氫氧化鈣也用作沉析藥劑,反應(yīng)生成不溶于水的磷酸鈣。

石灰的混凝沉淀

5Ca2++ 4OH-+ 3HPO42----Ca5OH(PO4)3+ 3H2O

為使磷的去除率達(dá)到90%以上,需要把pH值調(diào)到10.5-11.0以上。Ca/P的重量比為2.2:1以上。沉折過程中,對(duì)于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca2+,而是OH-離子,因?yàn)殡S著pH值的提高,磷酸鈣的溶解性降低,采用Ca(OH)2除磷要求的pH值為8.5以上。南京純水設(shè)備但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會(huì)產(chǎn)生磷酸鈣沉析外,還會(huì)產(chǎn)生碳酸鈣,這也許會(huì)導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢。其反應(yīng)式

Ca2++CO32-→CaCO3

與鈣進(jìn)行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到PH值的影響,另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。在一定的PH值惰況下,鈣的投加量是與堿度成正比的。對(duì)于軟或中硬的污水,采用鈣沉析時(shí),為了達(dá)到所要求的PH值所需要的鈣量是很少的,具有強(qiáng)緩沖能力的污水相反則要求較大的鈣投加量。

鐵鹽的混凝沉淀

Fe2(SO4)3+ 3HCO3----Fe(OH)3+2SO42-+3CO2

Fe3++ PO43----FePO4↓pH=5~5.5

每1mol磷需要加鐵(Fe3+) 1.5—3 mol,最佳pH為5.0。對(duì)磷含量為5mg/l左右的二級(jí)處理水,通過投加100-200mg/l的氯化鐵( FeCl3.6H2O)就可以得到90%以上的磷去除率。

金屬氫氧化物會(huì)形成大塊的絮凝體,這對(duì)于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的,同時(shí)還會(huì)吸附膠體狀的物質(zhì)、細(xì)微懸浮顆粒。需要注意的是有機(jī)物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的,但在分離時(shí)有機(jī)性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過程。

沉析效果是受PH值影響的,金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受PH的影響。對(duì)于鐵鹽最佳PH值范圍為5.0~5.5,對(duì)于鋁鹽為6.0~7.0,因?yàn)樵谝陨螾H值范圍內(nèi)FePO4或AIPO4的溶解性最小。另外使用金屬鹽藥劑會(huì)給污水和污泥處理還會(huì)帶來益處,比如會(huì)降低污泥的污泥指數(shù),有利于沼氣脫硫等。

由于金屬鹽藥劑的投加會(huì)使污水處理廠出水中的Cl-或SO2-4離子含量增加。如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話,則需特別加以注意。

投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會(huì)降低污水的堿度,這也許會(huì)對(duì)凈化產(chǎn)生不利影響。當(dāng)在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時(shí),必須考慮對(duì)硝化反應(yīng)的影響。

另外,如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè),使用金屬鹽藥劑除磷時(shí)必須考慮鋁或者鐵負(fù)荷對(duì)農(nóng)業(yè)的影響。

鋁鹽的混凝沉淀

Al2(SO4)3+ 6H2O----2Al(OH)3+3SO42-+6CO2

Al2 (SO4) 3+ 2PO4----2AlPO4+3SO42-

在pH為6.0—6.5的條件下,每1mol的磷需要加鋁1.5-3.0 mol。如果水顯堿性,在加鋁之前應(yīng)先降低pH以減少Al(OH)3沉淀。

3、化學(xué)除磷對(duì)污水處理的影響

(1)化學(xué)除磷對(duì)出水中鹽含量的影響

采用金屬藥劑進(jìn)行磷沉析必然會(huì)導(dǎo)致污水處理廠出水中的鹽(Cl-或SO42-含量)增加。

含有少量工業(yè)廢水的城市污水處理廠正常出水中Cl-<100mg/l、SO24-<200mg/l ,也就是說采用金屬藥劑后出水中的鹽含量Cl-升高50%、SO42-升高25%。南京實(shí)驗(yàn)室純水設(shè)備當(dāng)受納水體有嚴(yán)格求時(shí),應(yīng)對(duì)鹽含量進(jìn)行驗(yàn)算。

因在磷酸鹽沉析的同時(shí),重碳酸鹽也被去除,所以出水中的總含鹽量(電導(dǎo)率)幾乎保持不變。

(2)化學(xué)除磷對(duì)污水處理廠出水金屬含量的影響

在污水處理廠出水中金屬和藥劑的含量主要取決于對(duì)懸浮物的分離,當(dāng)然藥劑的投加、投加系數(shù)β、pH值、污水堿度及投加技術(shù)也都對(duì)其有影響。

在污水處理廠出水中的鐵和鋁一般是難溶解的磷酸鹽和氫氧化物,并以懸浮狀態(tài)存在。

在正常藥劑投加量、pH為中性及有足夠好的二次沉淀池或沉淀池的情況下,鋁和鐵的含量一般不會(huì)超過1.0mg/l,而且盡管污水處理廠進(jìn)水中的鐵常常超過1.0mg/l;對(duì)于絮凝濾池出水中鐵或鋁的含量一般小于0.5mg/l。

(3)化學(xué)除磷對(duì)剩余污泥產(chǎn)量的影響

正如前面所述的一樣,污水中溶解性磷去除結(jié)果就是產(chǎn)生污泥,不同的工藝,污泥的排除位置也不相同。對(duì)于同步沉析則是以剩余污泥的形式排出設(shè)施。剩余污泥產(chǎn)量是污泥處理設(shè)計(jì)、運(yùn)行的重要參數(shù),帶有同步沉析化學(xué)除磷時(shí),單位污泥產(chǎn)量是由去除BOD5產(chǎn)生的剩余污泥和同步沉析除磷的沉析物所組成。

對(duì)于由同步沉析,化學(xué)除磷產(chǎn)生污泥由沉析藥劑的類型、所投加金屬離子與需沉析磷的克分子比來確定。在投加系數(shù)β=1.5時(shí),投加1kgFe產(chǎn)生產(chǎn)2.5kg的干物質(zhì),或投加1kgAl產(chǎn)生產(chǎn)4kg的干物質(zhì)。

(4)化學(xué)除磷對(duì)堿度的影響

水的堿度是指使一升水達(dá)到某一PH值的HCI用量,堿度也是指對(duì)酸的緩沖能力。污水處理廠進(jìn)水的堿度對(duì)應(yīng)的是其所在流域飲用水的堿度和由銨產(chǎn)生的堿度。在磷酸鹽沉析時(shí),只要鐵或鋁離子進(jìn)入水溶液中就形成六水復(fù)和體;一般形式為Me(H2O)3+6(Me:金屬),這種復(fù)合體象酸一樣可進(jìn)一步水解:

Me(H2O)63+→3H++Me(OH)3+3H2O

該反應(yīng)與溶液的pH值有關(guān),同時(shí)會(huì)降低水的堿度。由于氫氧化物以難溶的復(fù)合體形式沉析出來,不會(huì)提高污水的堿度,所以對(duì)于金屬氫氧化物的沉析必須估算酸當(dāng)量,對(duì)于金屬磷酸鹽的沉析也是一樣。同步沉析中分離磷酸鹽只能略微提高污水的堿度。

(5)化學(xué)除磷對(duì)硝化反應(yīng)的影響

在采用硫酸鐵藥劑進(jìn)行同步沉析時(shí),對(duì)硝化反應(yīng)是有阻礙影響的,在這種情況下故而推薦將污泥泥齡提高10%。采用氯化鐵鹽藥劑對(duì)硝化反應(yīng)是沒有影響的。南京純水設(shè)備這種影響系數(shù)是指在特定工藝條件下的污泥泥齡與常規(guī)工藝條件下(無磷的去除,且在同等硝化反應(yīng)能力情況下)的污泥泥齡的比值。

因?yàn)樵谇俺廖龅耐瑫r(shí)非溶解狀的碳化合物也會(huì)被沉析出來,由此不能為氮氧化過程的穩(wěn)定所要求的反硝化反應(yīng)提供足夠的碳化合物,所以前沉析對(duì)氮的去除也會(huì)產(chǎn)生負(fù)作用。經(jīng)常出現(xiàn)的問題是,通過一次沉淀已去除掉許多碳化合物,這常不足于前置反硝化反應(yīng)所需,再經(jīng)前沉析更加劇了這種矛盾。

4、化學(xué)除磷藥劑投加點(diǎn)的優(yōu)缺點(diǎn)

化學(xué)除磷工藝可按化學(xué)藥劑的投加地點(diǎn)來分類,實(shí)際中常采用的有:前置除磷、同步除磷和后置除磷。

前置除磷工藝的特點(diǎn)是化學(xué)藥劑投加在沉砂池中、初沉池的進(jìn)水渠(管)中、或者文丘里渠(利用渦流)中。其一般需要設(shè)置產(chǎn)生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。南京實(shí)驗(yàn)室純水設(shè)備相應(yīng)產(chǎn)生的沉析產(chǎn)物(大塊狀的絮凝體)在初沉池中通過沉淀被分離。如果生物段采用的是生物濾池,則不允許使用鐵鹽藥劑,以防止對(duì)填料產(chǎn)生危害(產(chǎn)生黃銹)。

前置除磷工藝由于僅在現(xiàn)有工藝前端增加化學(xué)除磷措施,比較適合于現(xiàn)有污水處理廠的改建,通過這一工藝步驟不僅可以除磷,而且可以減少生物處理設(shè)施的負(fù)荷。常用的化學(xué)藥劑主要是石灰和金屬鹽藥劑。前置除磷后控制剩余磷酸鹽的含量為1.5-2.5mg/L,完全能滿足后續(xù)生物處理對(duì)磷的需要。

同步除磷是目前使用廣泛的化學(xué)除磷工藝,在國外約占所有化學(xué)除磷工藝的50%。其工藝是將化學(xué)藥劑投加在曝氣池出水或二沉池進(jìn)水中,個(gè)別情況也有將藥劑投加在曝氣池進(jìn)水或回流污泥渠(管)中。

目前已確定對(duì)于活性污泥法工藝和生物轉(zhuǎn)盤工藝可采用同步化學(xué)除磷方法,但對(duì)于生物濾池工藝能否將藥劑投加在二次沉淀池進(jìn)水中尚值得探討。

后置除磷是將沉析、絮凝以及被絮凝物質(zhì)的分離在一個(gè)與生物處理相分離的設(shè)施中進(jìn)行,因此也叫二段法工藝。一般將化學(xué)藥劑投加到二沉池后的一個(gè)混合池中,并在其后設(shè)置絮凝池和沉淀池(或氣浮池)。

對(duì)于要求不嚴(yán)的受納水體,在后置除磷工藝中可采用石灰乳液藥劑,但必須對(duì)出水pH值加以控制,如可采用CO2進(jìn)行中和。

采用氣浮池可以比沉淀池更好地去除懸浮物和總磷,但因?yàn)樾枰愣ü?yīng)空氣因而運(yùn)行費(fèi)用較高。

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